寻找高效、非贵金属的析氢电催化剂是目前亟待解决的科学问题^[1],通过精确调控金属或非金属元素的组成来设计合成纳米尺寸的多元复合电催化剂是一个具有应用前景的方法^[2]。我们选择一种具有合适P/Mo比的多酸P4Mo6作为前躯体,与二聚氰胺混合,通过简单的一步煅烧,同时限域碳化、磷化合成了一种新型的由少层氮掺杂石墨碳包覆磷化钼/碳化钼杂化纳米复合电催化剂（MoP/Mo₂C@C）。该催化剂MoP/Mo2C@C在酸性,碱性及中性电解质中均表现出了良好的析氢活性,电流密度为10 mA cm^-2时的过电势分别为89mV（酸性）,75mV（碱性）,136mV（中性）。此外,该电催化剂在全PH范围内均具有长期稳定性（>14h）,是目前已经报道的较好的非贵金属全PH析氢催化剂。由于碳壳的保护作用,该复合催化剂具有比20%商业铂碳更好的抗过渡金属离子(Fe²⁺, Co²⁺ and Ni²⁺)中毒能力。本工作表明了以多酸作前驱体来调节复合电催化剂的组成和性能,具有明显的优势,这为设计合成新型HER电催化剂开辟了一条新的可行途径。