富勒烯及其衍生物在光催化反应中的功能探索

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富勒烯(Fullerenes)分子特殊的分子结构决定了其独有的物理化学性质。以C60为例,表现出兼备电子授受体的特征,且具有单电子过程。其LUMOtlu能级上最多可容纳6个电子。在λ=250-700nm有多个特征吸收带,特别是λ=532nm处的吸收带,C60(基态)→(h u)1C60·(激发单线态)→(Intersystem Crossing)3C·60(激发三线态)。寿命τ3c60=50-100 μs,十分有利于与相邻分子间发生能量交换,可将基态3O2(三线态)氧分子激发到1O2(单线态),引发一系列氧化反应。据此,先后制备了C60/C70水溶液和C60-Ag(en)2-Al2O3(多孔陶瓷)复合物,在金属卤化物灯的照射下,空气中的O2在C60/C70分子的作用下被激活化,可应用于杀灭大肠干菌,气单胞菌和金黄葡萄球菌等。讨论并提山了单线态1O2的杀菌机制。另一方面,将C60/C70与光催化剂组合形成复合光催化体系,在可见光波段内可使催化分解水制H2的效率提高2-5倍。为利用太阳光制H2的光化学反应—仿绿色植物光合作用过程的机理探索拓展了一条新的途径。
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