柱前衍生化法结合HPLC/ESI-MS同时测定小鼠血浆中异烟肼及其代谢物

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目的建立同时测定小鼠血浆中异烟肼及其肝毒性代谢物乙酰肼和肼的高效液相色谱-电喷雾质谱联用(HPLC/ESI-MS)法,并用于小鼠灌胃(ig)给予异烟肼溶液(66mg·kg-1)10d后异烟肼、乙酰肼和肼的血药浓度测定。方法血浆样品经甲醇沉淀蛋白,用衍生化试剂3-甲氧基苯甲醛(MBA)衍生化后,进行HPLC/ESI-MS分析,采用外标法定量。色谱柱为Agilent Zorbax XDB–C8柱(5μm,4.6mm×150mm);流动相为甲醇-5mmol·L-1醋酸铵(PH5.0)缓冲溶液(60:40,以冰醋酸调节PH5.0);流速0.5mL·min-1;柱温48℃。质谱条件为电喷雾离子化源(ESI),正离子模式,选择离子监测(SIM),用于定量分析的离子分别为m/z256.1(异烟肼衍生物),m/z193.2(乙酰肼衍生物),m/z151.1(肼衍生物)。结果异烟肼、乙酰肼和肼分别在1~64mg·L-(1r=0.9999),0.05~3.2mg·L-1(r=0.9989)和0.025~1.6mg·L-1(r=0.9965)范围内线性关系良好;定量下限分别(LLOQ)为1mg·L-1,0.05mg·L-1和0.025mg·L-1;方法的平均回收率分别为98.9%,98.0%和97.2%;低、中、高三个浓度的日内、日间RSD皆≤10.7%。结论本法简便、快速,灵敏度高,重现性好,适用于小鼠血浆中异烟肼及其代谢物乙酰肼和肼血药浓度的同时测定,能够满足临床前药动学研究的需要。
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