近几年,羰基硫与环氧烷烃交替共聚制备降解性聚单硫代碳酸酯的研究引起了人们的关注。在这些研究中,所涉及的催化剂几乎全部为基于铬配合物与季铵盐构成的双组分或双功能体系。发展多样化且环境友好的催化体系就成为该领域研究的重点。本文设计合成了一种分子内含有位阻型有机碱的Fe(Ⅲ)-salan 配合物(salan 配体是指salen配体上的C=N 双键被N,N-二取代基的C-N 饱和键取代),用于催化羰基硫与环氧烷烃的交替共聚反应。该单活性点催化剂展现出良好的活性、聚合物选择性和底物适用性。生成的聚合物中硫代碳酸酯单元含量超过99％,且没有发现“氧-硫交换”反应。此外,应用该催化剂,首次合成了由环氧丙烷/羰基硫、环氧环己烷/羰基硫聚合物链段构成的嵌段共聚物。而且,通过改变嵌段共聚物中不同链段的含量实现对其热力学性能的调控。