基于Ziegler‐Natta催化剂的丙烯多相共聚研究新进展

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α-烯烃的多相共聚产生多相聚烯烃共聚物,结构、性能不同的聚烯烃分子链或链段之间相互协同,可综合优化聚烯烃的性能,是聚烯烃高性能化的重要途径。基于非茂催化剂和均相聚合反应,通过链穿梭聚合技术,Dow科学家探索了以共价键相连的聚烯烃多相共聚物的合成,OBC系列聚合物综合了结晶性聚烯烃的"硬"和非晶乙烯-α-烯烃无规共聚物的"软",成为新一代的热塑性聚烯烃弹性体。基于经典的非均相Ziegler-Natta催化剂,利用丙烯等规聚合过程中聚合物粒子的可控生长,可实现丙烯为主要单体的多相共聚,获得聚丙烯为基体的聚烯烃合金,综合优化聚丙烯的性能,其中最著名的例子就是抗冲共聚聚丙烯(hiPP)。虽然烯烃聚合的茂和非茂催化剂研究方兴未艾,但在聚丙烯工业中,经典的非均相Ziegler-Natta催化剂仍占统治地位。因此,基于Ziegler-Natta催化剂,研究丙烯多相共聚,探索聚合方法,是兼有学术意义和实用价值的课题。我们最近重新认识了Ziegler-Natta催化剂催化的丙烯多相聚合过程中聚合物粒子的生长机理,结果表明,在如hiPP的聚合过程中,如果将乙丙无规共聚物等易流动的异相聚合物分子链交联,聚丙烯粒子的增长将严格遵从"double grain"机理,异相聚合物在高度、均匀分散的催化剂初级粒子表面形成并进而均匀地分散于聚丙烯基体中(下图)。基于此新发现,我们重新研究了hiPP的多相聚合,及多相共聚物的形态结构与性能。在其基础上,探索了新的多相共聚方法,获得了系列新型聚丙烯多相共聚物。
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