环状和线性刚柔嵌段共聚物的溶液自组装行为比较

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随着具有生物活性的环状生物大分子如环状多肽和环状RNA的发现,以及其在药物等方面的应用,环状聚合物的合成和性能引起了科学家的广泛兴趣[1,2]。相对于线性聚合物而言,环状聚合物具有一些特殊的性能,如具有较高的玻璃化转变温度,较低的粘度以及较高的折光指数等。然而,环状聚合物通常需要在极稀溶液中由线性聚合物进行关环得到,因此难以制备得到大量的环状聚合物。尽管环状嵌段共聚物具有丰富的自组装性能,但由于合成的难度很大,对于其性能的研究报道较少。其中,尽管在结构和性能上更接近于环状生物大分子,有关环状刚柔嵌段共聚物的合成和性能的研究尚未有报道。本报告介绍了一种利用嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装,通过临界胶束浓度(CAC)控制高分子单链(unimer)在选择性溶剂中的浓度,由高分子单链和胶束之间的动态交换,从而在较高共聚物浓度下合成环状刚柔嵌段共聚物的方法。通过静态激光光散射(SLLS)测量了共聚物的临界胶束浓度,系统考察了临界胶束浓度和共聚物浓度对环状共聚物合成产率的影响。通过静态激光光散射和动态激光光散射(DLLS)联合的方法研究了环状刚柔嵌段共聚物和其线性刚柔嵌段共聚物前体在选择性溶剂中自组装行为的区别。发现在相同的条件下,环状刚柔嵌段聚合物具有较大的第二维里系数,较高的临界胶束浓度,在选择性溶剂中自组装形成体积较大但是质量较小的具有核壳结构的球状胶束。
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