磺酰肼类化合物不仅是一类具有重要生物活性的化合物,而且也是重要的有机合成中间体,因此在过去的几十年里受到了广泛关注。磺酰肼类化合物主要通过磺酰氯与肼的偶联反应,亚磺酸与偶氮二甲酸酯的加成反应来制备。而α-氯代磺酰肼类化合物的制备方法不仅反应步骤多,而且用到亚硝酰氯等刺激性试剂,合成效果并不理想。我们通过三级胺催化从脂肪族磺酰氯和偶氮二甲酸酯出发,直接一步有效地合成了α-氯代磺酰肼类化合物。在这里三级胺既起了碱的作用,从磺酰氯中消除氯化氢得到烯砜中间体,又可以作为亲核试剂与偶氮二甲酸酯反应得到1,3-偶极中间体。生成的偶极中间体亲核进攻烯砜,及进一步分子内亲核取代,最后再发生分子间氯离子取代得到最终产物α-氯代磺酰肼类化合物。此方法在没有提供其他氯源的情况下可以温和有效地直接合成α-氯代磺酰肼类化合物,相比于以前报道的方法更加简单有效。