【摘 要】
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顺式含量高达98%以上具有高度有规立构度的超高顺式聚丁二烯(UBR)由于可提供优异的动态性能,已受到人们的特别关注。在橡胶工业中,UBR是采用钕催化剂三新癸酸钕(ND)/氯化二乙
【机 构】
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韩国锦湖石化股份有限公司研发中心;
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顺式含量高达98%以上具有高度有规立构度的超高顺式聚丁二烯(UBR)由于可提供优异的动态性能,已受到人们的特别关注。在橡胶工业中,UBR是采用钕催化剂三新癸酸钕(ND)/氯化二乙基铝/三异丁基铝对1,3丁二烯进行聚合制得的。但是,催化的活性仍然较低,而且原因不明。MALDI-TOF质谱研究结果表明,ND是各种低聚水合物的混合物。水合低聚结构将大大降低催化活性。为了获得一种更好的钕催化剂,设计了三新癸酸钕,新癸酸(NDH),以满足通过在一种有机介质中,乙酸钕和新癸酸之间的配位体交换制备的。用红外光谱MALDI-TOF质谱和同步X射线吸收谱以及计算机模拟对NDH进行了鉴定和表征。在红外研究中,于约1 670 cm-1处观察到与羰基弱键合的新癸酸峰,于约1 600 cm-1处观察到与钕配位的羧化阴离子。MALDI质谱中分子的离子峰(m/Z=838.7)和Nd—LIIIXANES谱中6216 eV处突出的吸收棱都证实了NDH为单体结构。NDH是单体结构,其分子结构满足了在优化结构中8个配位数的要求。采用NDH,1,3-丁二烯聚合的催化活性获得了重大改善。这种钕催化剂显示出高活性(2.5×10 6g/Nd mol·h),制得的聚丁二烯顺式含量高达98%。用单体结构钕催化剂生产的超高顺式聚丁二烯具有优异的物理和力学性能,如高耐磨性、回弹性、拉伸性能和低生热,这将极大地改善轮胎实用性能。
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