纳米孔钴基MMOF的后合成修饰及四重磁基态和吸附调控

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利用后合成修饰对微孔金属有机框架(MMOF)进行精细结构调变进而实现多层次物化性能调控是当前配位化学领域的一个重大研究挑战[1,2]。本课题组运用Rod-and-Space(线连接链)策略,成功构筑了具有Rod Packing拓扑的一维纳米孔磁性MMOF{[CoII3(pybz)2(lac)2]·3DMF}n(1)。以客体交换,去溶剂等单晶到单晶转换以及配位后合成修饰串联方式获得了{[CoII3(pybz)2(lac)2]·6CH3OH}n(2),[CoII3(pybz)2(lac)2]n(3),{[CoII3(pybz)2(lac)2(H2O)2]·7.5H2O}n(4)以及{[CoⅢ2CoII(pybz)2(lac)2]·2I-·9.5H2O}n(5)并实现结构调变及多层次磁性调控。由于后合成修饰对金属离子配位环境,磁交换链以及主客体作用的调变使得上述化合物发生由自旋倾斜反铁磁体(1和2)至单链磁体(化合物3)再到同金属拓扑亚铁磁体(化合物4),最后至铁磁体(化合物5)的巨大磁性变化。这是首次在多孔配位聚合物体系观察到四重磁基态变化,为MMOF后合成修饰尤其是其在MMOF功能调控应用方面提供了典型实例。
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