单保护手性氨基酸配体作配体的钯催化的C-H键活化

来源 :中国化学会第29届学术年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:greenhight
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  在过去的几十年中,钯催化的惰性C-H键活化反应取得了突出的进展,相比之下手性选择性的C-H键活化依然发展得较慢.Scripps的余金权教授组发展了利用手性单保护氨基酸作为配体对一系列前手性的底物进行手性选择性C-H键活化的反应[1].虽然单保护手性氨基酸的应用越来越多,但其参与反应的机理及手性选择性的来源依然不是很清晰[2a].在此工作中,我们结合了离子淌度质谱和密度泛函理论对钯/单保护手性氨基酸催化体系的反应机理及手性选择性来源进行了深入研究.通过电喷雾质谱研究,我们发现了重要的反应中间体PdⅡ(MPAA)(substrate),该中间体支持了单保护氨基酸作为双齿配体,N-保护基团上的羰基作为质子受体的理论模型[2b].该理论模型成功地解释了单保护手性氨基酸催化反应的手性选择性.
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