稀土-有机羧酸修饰的Dawson型多酸化合物的合成及性能研究

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基于Dawson型多酸阴离子构筑块的杂化体系是多酸化学研究的热点之一,但相对于过渡金属,稀土参与构筑的Dawson型多酸基有机-无机杂化材料的研究还较少。另外,[P2W18O62]6-)中{WO6}多面体可以被{VO6}多面体取代而形成钒取代Dawson型多酸阴离子[P2W18-xVx]n-。V的引入一方面可以将V的特殊性能赋予多酸阴离子,另一方面又可以实现对阴离子表面氧原子活性以及电子构型的调控,获得特定的结构和功能。本文分别选用饱和[P2W18O62]6-和{V3}取代Dawson型[P2W15V3O62]9为前驱体和2,6-吡啶二羧酸(pydc)的稀土配合物组装了系列稀土-有机羧酸修饰的Dawson型磷钨酸化合物,系统地研究了其晶体结构、光谱性质、磁性质和电化学行为。结果表明,V5+离子引入增加了阴离子的电荷数,更易形成高维结构;带隙研究表明,多酸单元中钒的引入和有机配体2,6-吡啶二羧酸的引入能够有效影响产物的带隙移动;有机配体H2pydc的配位可以有效敏化稀土离子Eu3+,使化合物的发射光谱在室温下显示出Eu3+的特征发射峰。
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