高取代度羟丙基淀粉的绿色合成工艺的研究

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由于质疑动物蛋白质胶体明胶作为药品胶囊壳材料制品的安全性,绿色天然、植物性的胶囊膜材料已成为当前研究的热点。淀粉是重要的可食用绿色材料,具有原料来源广泛、天然、安全、价廉等优点。但原淀粉由于成膜性不良,机械性能有限,粘度及硬度也难以达到胶囊材料的要求。羟丙基淀粉是一种改性的淀粉材料,当羟丙基淀粉具有较高取代度时能够有效的降低材料的糊化温度,增强膜的柔韧性、提高膜的机械强度,是一种极具潜力的绿色胶囊膜材料。羟丙基淀粉合成中,高取代度的产品合成难度大,合成高取代度的产品必须采用溶媒法,因而需要大量的有机溶剂,大量有机溶剂的存在,生产过程必须增加相应的溶剂回收设备,以便于降低生产成本及防止污染环境。通过对淀粉与环氧丙烷反应过程生成羟丙基淀粉的微观分析与研究发现:当淀粉加入到由溶胀剂和分散剂组成的分散体系中时,淀粉分子中羟基间的氢键被解离,分子带负电,淀粉颗粒发生部分溶胀,并产生张力使邻近分子的晶体发生扭曲,最终淀粉双螺旋区逐渐展开并分离,结晶结构被破坏,此时,淀粉分子裸露出大量易反应的活性中心(Starch—O-);此阶段对淀粉的溶胀程度必须进行一定程度的控制,可使颗粒内支链淀粉与直链淀粉继续缠绕在一起,淀粉颗粒保持基本完整;若在此阶段生成的活性中心越多,淀粉吡喃环上羟基被羟丙基取代的效果越好,取代度越高。我们在研究中采用先将淀粉预溶胀,然后将预溶涨淀粉和超量的环氧丙烷放入密闭的高压反应釜中,环氧丙烷不但是反应剂而且是反应的溶媒,体系不需要额外添加其它的分散剂、催化剂等原料,减少了原料种类及用量,反应结束后回收未反应完全的环氧丙烷直接获得羟丙基淀粉成品,因此该工艺过程中无废水、无废液的排放,对环境无污染是一个绿色的化学反应过程。采用上述工艺合成羟丙基淀粉,只要恰当的控制反应的时间与压力,就可以方便的得到取代度0.2~2.0的羟丙基淀粉;且反应结束后,未反应的环氧丙烷可以直接回收。结果表明:采用高压反应体系,使用预溶胀淀粉及超量环氧丙烷制备高取代度的羟丙基淀粉是一种有效的绿色合成方法。
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