【摘 要】
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芳香硝基化合物催化加氢得到的功能化苯胺是重要的有机合成中间体和基础化工原料,在医药,染料,农药和日用化工领域有着广泛应用。工业上对于一些简单的的芳香硝基化合物(如硝
【机 构】
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大连理工大学; 中国科学院大连化学物理研究所;
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芳香硝基化合物催化加氢得到的功能化苯胺是重要的有机合成中间体和基础化工原料,在医药,染料,农药和日用化工领域有着广泛应用。工业上对于一些简单的的芳香硝基化合物(如硝基苯)加氢技术已经成熟,但当有其它可还原的取代基(如C=C,C≡C,C=O,C≡N等)与硝基共存时,选择性地还原硝基而保留其它取代基团仍充满挑战。超临界CO2(scCO2)、CO2膨胀液体(CXLs)是公认的绿色溶剂。可以实现一些传统条件下难以或无法进行的化学过程。由于氢气与scCO2混溶,在CXLs中溶解度较大,从传质的角度来讲,采用CO2作溶剂在气液固三相的加氢催化反应中具有很大优势。本文选取Co-N-C催化剂,研究了3-硝基苯乙烯在CO2和CXLs中的加氢反应。研究发现CO2作溶剂优于CO2膨胀甲苯。相同的反应条件:0.5mmol3-硝基苯乙烯,30mg催化剂,3MPa H2,25mL不锈钢反应釜,7.9 MPa总压。CO2膨胀0.2mL甲苯作溶剂,转化率为85.3%,3-乙烯基苯胺的选择性为100%,同样总压下,CO2作溶剂时转化率能达到96.3%,选择性仍为100%。CO2的密度对反应影响很大,当总压超过9.5MPa后,转化率开始下降。这是因为当CO2的量太大时,氢气的浓度下降,从而导致加氢反应转化率降低。
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