有机催化聚合对可降解脂肪族聚酯在生物医药、微电子等领域中的应用意义重大，并逐渐成为脂肪族聚酯合成领域的发展方向。磷腈作为一类有机碱催化剂，生物相容性好，在酯类开环聚合中具有很高的催化活性，是目前研究的热点。磷腈催化剂的结构和碱性是决定其催化性能的关键因素，但目前已报道的磷腈催化剂种类少，结构单一，碱性难以调控。因此，设计开发结构多样、碱性可调控的新型磷腈催化剂具有极大的紧迫性和必要性。我们从催化剂设计角度出发，设计合成了一系列环状磷腈催化剂，通过改变取代基团实现了对催化剂碱性的调控。进一步研究发现，新型环状磷腈催化剂对环氧类单体以及γ-丁内酯、丙交酯、ε-己内酯等具有不同环张力酯类单体的开环聚合均具有很高的催化活性。此外，我们还探讨了磷腈催化剂的结构和碱性对聚合反应可控性的影响，实现了脂肪族聚酯的可控合成。