支化聚合物由于具有独特的结构而表现出与传统线型聚合物不同的独特性质，成为近年来高分子领域的研究热点.其中梳形聚合物作为一种特殊的支化聚合物由于其具有较高的接枝密度而被称为聚合物分子刷.结构规整的梳形聚合物研究近年来有一定程度的进展[1].目前梳形聚合物的合成方法主要有三种：(1)“Grafting from”法(2)“Grafting through”法(3)“Grafting onto”法.本文采用活性阴离子聚合和硫醇—烯“点击化学”[2]的方法合成了结构可控的高支化度聚丁二烯.本方法既有阴离子聚合对聚合物结构精确控制的特点，又具有点击化学操作简单、高效的优点.具体来说就是先用阴离子聚合的方法合成了高乙烯基聚丁二烯(HVPB)，然后以BPO为引发剂实现了HVPB和十二烷基硫醇的“点击化学”反应，反应结束后HVPB变成了一种类似于分子刷的结构，并且此梳形聚合物分子量可控、分子量分布窄、结构规整精确，可以作为支化聚合物结构与性能的理想研究对象.DSC测试结果表明，此梳形聚合物与原丁二烯相比玻璃化温度有所降低.