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含硼酚醛树脂是一种基于酚醛树脂改性获得的性能优越的耐烧蚀树脂。关于含硼酚醛树脂热裂解机理认识上的不足在很大程度上制约了其开发和应用。本文以硼酸改性酚醛树脂(BPR)和苯基硼酸改性酚醛树脂(PBPR)为主要研究对象,在充分认识其固化结构的基础上,通过跟踪其在高温下的结构演变,研究了其高温热裂解过程。研究表明,BPR 和 PBPR 具有高成炭率的原因源于固化过程中基于酚羟基与硼羟基的硼酸苯酚酯结构。一方面,以硼原子为核心的硼酸苯酚酯结构封闭了部分酚羟基,使得基于酚羟基的热分解反应不易发生。另一方面,硼酸苯酚酯结构在裂解形成氧化硼的同时避免了过多小分子碳氧化合物的形成,显著地降低了树脂中碳的损失。本研究为充分认识含硼酚醛树脂具有高成炭率的原因提出了新的看法。