作为一类新型的有机多孔材料,共价有机框架化合物(Covalent Organic Frameworks,COFs)具有结构规整、孔道均一等特点,格外引人关注。当前COFs领域研究重点主要集中在二维COFs,而关于三维COFs的研究报道比较少。究其原因,主要是三维COFs合成及结构解析困难,研究者缺乏对定向构筑的系统性认识。本文中,我们通过合理的前体设计并选择合适的连接方式,构筑了一个基于芘的荧光三维COF(3D-Py-COF)。理论计算结果表明,此COF具有一种从未报道的拓扑结构(pts-c)。有趣的是,相对于由希夫碱反应构筑的无荧光的二维芘COF(层与层之间的堆积导致体系没有荧光)此三维COF有荧光,是目前报道的第一个荧光三维COF,可用作爆炸物检测。此项工作提出了构筑三维COFs的新连接方式,同时引入光电功能基团,为后续设计、合成具有特定结构、功能的三维COFs提供了新思路。