火案现场中,高温作用和灭火工作会破坏大部分的痕迹物证,给起火原因分析带来困难。然而,在纵火案件中,罪犯往往需要使用某些易燃液体（助燃剂）实施纵火。在大多数纵火现场,这些易燃液体残留物可能吸附在未燃烧的物质中而得以保存,相关分析检验可以为火案的分析研判和侦察提供方向和证据[1]。最常用于纵火的易燃液体是汽油。汽油组分复杂易变,以苯系物等挥发性轻组分为主,气相色谱/质谱是当前最适合进行汽油及其燃烧残留物分析的仪器方法。常用于汽油及其燃烧残留物分析的前处理方法有溶剂提取、加热顶空、固相微萃取和吸附解析等[2],其中固相微萃取法操作简单,灵敏度相对较高且受基质干扰较少,是当前使用较多的提取方法[3]。如图1a所示,汽油有上百种组分,其中特征成分按照出峰时间依次为苯、甲苯、C2烷基苯、C3烷基苯、C4烷基苯、萘、甲基萘以及C₇～C₁₂直链烷烃成分。图1b为敞口挥发1天后的汽油,苯和甲苯几乎消失,C2烷基苯大幅减少,而C3和C4苯降低不明显。图1c为未完全燃烧衣物上的汽油残留物,与挥发汽油类似,轻组分大幅减少或消失,重组分留存,且有燃烧介质材质产生的干扰峰。因此,在实际检验中应重点关注C2苯（m/z 91）,C3苯（m/z 105）,C4苯（119）,萘（128）及甲基萘（142）成分及比例关系。同时,由于其他油品和火场石化产品裂解产物中往往也能检出苯系物,并不能仅以此指标定性,需要同时考察分析直链烷烃（85）和环烷烃（82,83）的分布,对检材做进一步甄别。以C3和C4苯作为研判指标,气相色谱/质谱法的汽油检出限低于1μg/mL,100μL残留在敞口塑料瓶中的汽油20天内仍可检出。