石油烃类作为石油中含量最多的化合物,由于其弱极性/非极性的特点,很难在质谱检测的过程中实现完整的―软‖电离。目前常用的表征方法为GC-MS方法,但该法仅限用于低沸点且组分较为简单的油品。而对于高沸点的石油组分,由于受到柱温和柱分离效率的限制,无法实现单体烃分析。本文针对这一问题,开发了一种基于直接实时分析电离源(DART)分析所有类型烃类的方法。DART电离源的工作原理为,高温高压下惰性气体被激发为亚稳态的等离子体,等离子体通过彭宁电离直接将待测物质离子化,而不考虑物质的极性[1,2]。设计了一套辅助进样装置(图1),以实现DART的连续进样分析,从而得到长时间稳定的谱图,能够与FT-ICRMS进行联用分析实际的石油样品。DART在电离过程中常用的工作气体一般为氦气,但亚稳态氦原子的电离能为19.8ev,在电离链烷烃(电离能小于10ev)时,样品会发生碎裂,导致无法获得完整的样品峰。我们将氦气换为能量更低的氩气(亚稳态能量11.55ev),得到了链烷烃的准分子离子峰且几乎没有碎片峰。同时对比了不同溶剂(甲苯,正己烷,环己烷等)对电离产物的影响,选择了产物较为单一的甲苯作为溶剂。在对电离条件进行一系列优化后,得到了全类型烃类(直链烷烃,支链烷烃,环烷烃,芳香烃)的电离谱图(图1),并对润滑油基础油进行了检测,谱图显示有大量的烃类。该方法首次在同一电离源条件下实现了全类型烃类的检测,且无需进行任何前处理,相比于ESI,APPI等[3,4]电离源,有很大的发展前景和研究空间。