【摘 要】
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准一维共轭主链聚二乙炔具有独特的环境刺激响应灵敏性,而将不对称结构引入聚二乙炔体系能够获得诸多新的物理和化学性质,包括:不对称催化、生物或化学传感、手性开关、偏振
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准一维共轭主链聚二乙炔具有独特的环境刺激响应灵敏性,而将不对称结构引入聚二乙炔体系能够获得诸多新的物理和化学性质,包括:不对称催化、生物或化学传感、手性开关、偏振荧光等。我们将系列不同间隔基长度的单臂胆甾取代偶氮苯类衍生物引入到二乙炔盘状氢键复合物液晶体系,形成不对称液晶反应场,探索在普通紫外光照下单体的聚合行为。研究发现,光聚合反应所得聚二乙炔的手性方向取决于手性掺杂剂的手性方向;并且遵从"将军-士兵原则",即少量的单臂偶氮胆甾便可调控大量聚二乙炔主链螺旋结构的生成。另外利用偶氮苯基元的光致异构化反应,我们成功实现了聚二乙炔手性结构的可控调节:当间隔基长度为0时,反式单臂偶氮胆甾能诱导出非常明显的聚二乙炔手性CD信号,经365 nm紫外光辐照得顺式偶氮,结果导致聚合所得聚二乙炔CD信号显著下降;而当间隔基长度为2或6时,偶氮苯的顺反异构对于聚二乙炔的科顿效应影响较弱或几乎没有影响。
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