【摘 要】
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近年来,基于有机发光二极管(Organic Light Emitting Diode,OLED)的显示技术因其在柔性显示领域的广阔应用前景而备受关注。OLED通常需要在图案化的电极基底上制备发光二极管。电化学聚合是一种制备电活性导电聚合物薄膜的有效方法,有机层的电化学沉积在电极上是自发选择的,有效减少位置误差,聚合薄膜通常是化学交联的,不溶于普通溶剂,有利于制备多层光电器件。我们课题组开发了一种基
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近年来,基于有机发光二极管(Organic Light Emitting Diode,OLED)的显示技术因其在柔性显示领域的广阔应用前景而备受关注。OLED通常需要在图案化的电极基底上制备发光二极管。电化学聚合是一种制备电活性导电聚合物薄膜的有效方法,有机层的电化学沉积在电极上是自发选择的,有效减少位置误差,聚合薄膜通常是化学交联的,不溶于普通溶剂,有利于制备多层光电器件。我们课题组开发了一种基于咔唑的电化学交联聚合技术,成功在超高分辨率的基板上制备出双层电聚合薄膜的电致发光器件,引入电化学交联的空穴传输层有利于提高器件的空穴输运能力和电聚合发光层的薄膜质量,从而提升发光器件的性能。但目前电聚合技术应用在OLED中依旧存在一些问题,包括如何提高聚合薄膜质量,如何与金属电极基板兼容等。本论文围绕电化学聚合薄膜在有机电致发光显示应用中存在的问题及解决方法研究为主题,开展了以下三个方面的研究:(1)咔唑聚合活性调控与薄膜质量。研究电解液粘度对前体分子电化学反应动力学和电聚合机理的影响,提出了一种不同于单咔唑和烷基咔唑等咔唑类衍生物的聚合机理,即TCTA单体在较高粘度溶液中更偏向于咔唑的3、6位都发生聚合反应,这有利于获得高交联度和致密度的TCTA聚合薄膜。将其作为空穴传输层应用在阵列像素发光器件中,制备出发光均匀、边界清晰的PM单色显示器件。电聚合空穴传输层的引入不仅提高了发光器件的空穴迁移率和导电性,还改善了OCBz C发光层电聚合过程中的氧化还原可逆性,其上未反应的悬挂咔唑可作为OCBz C的成核位点。(2)电聚合顶发射器件。研究常见的金属全发射层在电聚合过程中的氧化还原行为和电化学稳定性。选择稳定性较好的Al/ITO作为顶发射OLED器件的阳极,TCTA电聚合薄膜作为空穴传输层,优化了顶发射器件中的阳极层和电聚合薄膜的厚度,成功制备出电聚合顶发射器件。基于P-PPV发光层的电化学顶发射器件的最大亮度为3312cd m-2,最大电流效率为3.32 cd A-1。通过调控电聚合有机层的厚度来获得不同的出光颜色,当TCTA电聚合薄膜的厚度从20 nm变化到68 nm时,顶发射OLED器件的电致发光光谱的发光峰位从550 nm红移到602 nm,出光颜色从黄绿光转变到橙红光。(3)电化学掺杂与薄膜质量。研究利用恒电位掺杂技术来提高电聚合薄膜的空穴迁移率和导电性。与未掺杂薄膜相比,掺杂后薄膜导电性增加,空穴迁移率较掺杂前高出2个数量级,不同掺杂电位也会导致掺杂薄膜的空穴迁移率的变化,掺杂电位为0.9V时获得最高的迁移率为4.15×10-4 cm~2 V-1 s-1,是掺杂前薄膜迁移率的273倍。将掺杂后的TCTA电聚合薄膜应用在发光器件的空穴传输层中,掺杂薄膜器件与未掺杂薄膜器件相比,其开启电压降低,亮度增加,电流效率接近未掺杂薄膜的器件水平。且在电聚合薄膜厚度增加时,掺杂薄膜器件亮度降低较为缓慢(亮度降低了38.3%,未掺杂薄膜器件亮度降低了73.2%),更适合高厚度薄膜器件的制备。
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