稀释蒸汽发生器腐蚀机理及防腐优化技术研究

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本文针对扬子石化烯烃厂稀释蒸汽发生器高温高压系统热交换列管经常发生泄露和管内、外壁发生腐蚀的现象,开展了稀释蒸汽发生器腐蚀机理、腐蚀监控、防腐优化工艺研究,主要进行以下几方面工作:稀释蒸汽发生器腐蚀机理模型研究:为了研究稀释蒸汽发生器的腐蚀原因,对稀释蒸汽发生器腐蚀件、腐蚀垢和腐蚀介质分别进行了扫描电镜、金相、等离子体发射光谱、X射线荧光等分析。依据稀释蒸汽发生器工作原理研制了高温高压腐蚀仪,开展了不同时间、温度、pH、石油类有机物条件下的交流阻抗谱测量,据此提出了稀释蒸汽发生器腐蚀模型和腐蚀等效电路。结果表明,稀释蒸汽发生器腐蚀的主要因素是pH、石油类有机物,腐蚀机理主要是有机物中的酸性物质产生酸腐蚀,加碱中和过量又导致碱腐蚀,有机物的沉积产生垢下腐蚀。依据电化学腐蚀原理和测量系统的特点提出了腐蚀等效电路L(QR)R(QR),研究了等效电路元件的物理意义和随测量条件变化的规律,图形显示模拟值与实测值吻合度较好。腐蚀监控方法研究:根据稀释蒸汽发生器工艺特点,提出同种材料三电极体系、交流阻抗二点频率法腐蚀率测量方法。实验室监测结果显示同种材料三电极腐蚀监测体系与经典的Ag-AgCl作为参比电极的腐蚀监测体系测得的腐蚀率双差百分比小于10%,克服了Ag-AgCl难以在高温高压下长期稳定运行的缺陷,具有广泛应用前景。在稀释蒸汽发生器下降管旁设计制作了运行工艺与稀释蒸汽发生器同步一致的腐蚀侧线装置,建立了腐蚀电极、电化学工作站、计算机组成的稀释蒸汽发生器腐蚀在线监控系统,传输导线对测量的影响通过导线在不同频率下的阻抗进行校正,现场监测结果与实验室测量结果基本一致。利用在线监测趋势图,可实时了解工艺水变化情况和金属表面的腐蚀趋势,便于及时调整工况减少腐蚀。防腐优化工艺研究:利用自制的的高温高压腐蚀仪,开展pH值、氯离子、硫酸根离子、石油类、碳酸氢根等主要腐蚀因素在不同工况条件下的电化学交流阻抗法腐蚀测量,利用腐蚀监测数据库建立了遗传算法优化的人工神经网络腐蚀预测模型。研究了神经元函数、传递函数、隐含层数目、训练函数及遗传算法优化对预测的影响。结果表明,通过遗传优化的神经网络对未知工况的预测的精度有了很大提高。在此基础上采用预测模型预测了5万多个工况条件下的腐蚀率,研究后得到防腐优化工艺条件为Cl-<10mg/L、pH在6~9、石油类在0.8~1.4g/L、SO42-10~30 mg/L、HCO3-在200~300 mg/L。本文在线腐蚀监测及防腐蚀优化工艺条件有助于稀释蒸汽发生系统安全、稳定、长效运行,可有效延长稀释蒸汽发生器使用寿命,对乙烯生产节能增效具重大意义。
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