【摘 要】
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间氨基苯磺酸是一种重要的化工中间体,主要应用于染料、医药、农药和光学材料等方面。传统的制备方法是采用铁粉还原间硝基苯磺酸钠并酸化得到,但该方法生产的产品质量差、污
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间氨基苯磺酸是一种重要的化工中间体,主要应用于染料、医药、农药和光学材料等方面。传统的制备方法是采用铁粉还原间硝基苯磺酸钠并酸化得到,但该方法生产的产品质量差、污染严重;还可以采用电化学法合成这类化合物,只是耗电量很大、成本过高;催化加氢法具有污染少、产品质量高等优点,是目前较佳的生产工艺。催化加氢法是较好的还原方法,骨架镍催化剂和负载镍催化剂都是较好的催化加氢催化剂,是当今的研究热点,也广泛应用于各种加氢反应中。建立了间氨基苯磺酸的质量控制方法,使用Waters2695-2996高效液相色谱仪,确立了色谱条件:Waters Atlantis C18色谱柱(4.6mm×150mm,5.0μm);流动相为磷酸二氢钾溶液:甲醇=9:1;其中磷酸二氢钾溶液浓度为20mmol/L;pH为3.5;检测波长220nm;流速为1ml/min;柱温为25℃。并对此检验方法进行了方法学的验证,结果表明,此检验方法符合要求。自制骨架镍催化剂应用于间硝基苯磺酸钠的加氢还原中,并优化了工艺条件,确定催化剂用量3%(相对于间硝基苯磺酸钠的质量),在反应温度100℃,反应压力2.0MPa条件下,反应2小时,转化率达100%,并在此条件下考察了催化剂的稳定性,反应11次后,催化剂效果未见明显下降。制备负载镍催化剂,考察了催化剂种类、负载量、焙烧温度、焙烧时间、还原温度、还原时间这些条件,并确定了最优制备条件为氧化硅载体,负载量为35%,400℃焙烧2小时,450℃还原1小时。并将最优条件下制备得到的负载镍催化剂应用于间硝基苯磺酸钠的加氢还原反应中,考察了催化剂用量、还原温度、还原压力等条件的影响,确定最优条件为催化剂用量10%(相对于间硝基苯磺酸钠的质量),还原温度80℃,还原压力2.0MPa,在该条件下,反应75分钟即反应完全。研究了反应的动力学,得到反应的活化能为49.42kJ·mol,指前因子为3.41×105mol·L-1·min-1。并考察了催化剂的稳定性,但是该催化剂的重复使用效果并不理想。
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