【摘 要】
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多省并醌类(PAQR)聚合物是一类本征半导电的高分子材料,它是由芳环或者杂芳环与酸酐在路易斯酸的催化下缩聚而成的一种不溶不熔的黑色固体粉末。它既具有半导体的性质又具有
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多省并醌类(PAQR)聚合物是一类本征半导电的高分子材料,它是由芳环或者杂芳环与酸酐在路易斯酸的催化下缩聚而成的一种不溶不熔的黑色固体粉末。它既具有半导体的性质又具有较高的介电常数,既可以作为高介电/导电填料与其它基体高聚物进行复合来制备复合型聚合物材料,又可以作为纯有机导电/介电材料在传感器、电能存储领域得到应用,因而对其进行研究具有很大的现实意义。本文以溶剂热法制备了PAQR聚合物,探讨了PAQR聚合物的合成工艺,并研究了合成条件对聚合物的形貌及性能的影响,具体分为以下几个方面:一、采用多种芳烃和酸酐,在不同路易斯酸的催化下合成了PAQR聚合物,研究了聚合物的反应机理,并通过改变芳烃、酸酐、催化剂、溶剂等工艺条件探讨了其对产物产率、形貌及性能等的影响。结果表明,当反应单体为An和PMA,催化剂为氯化锌,溶剂为硝基苯,且反应单体与催化剂的摩尔比为1:1:2时产物的产率最大;由高温处理得到的聚合物产率大于经提纯后得到的聚合物产率。二、通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、红外光谱仪(IR)、拉曼光谱仪(Raman)、X射线光电子能谱仪(XPS)等对合成的PAQR聚合物进行了形貌及结构表征。结果表明,由不同反应单体得到的聚合物形貌差别很大,以An或Aq为单体合成的PAQR聚合物形貌有块状、球状、棒状等,以Py为单体合成的PAQR聚合物只有片状物;以环己烷为溶剂合成的聚合物环化程度大;经提纯处理得到的聚合物其微晶石墨结构较多。三、采用热重分析仪(TG)、紫外-可见光谱仪(UV-Vis)、电化学循环伏安测试仪(CV)、电子顺磁共振波谱仪(ESR)以及半导体粉末电阻率测试仪等多种表征手段对聚合物的热稳定性及导电性进行了测试,并与固体熔融法得到的聚合物进行对比分析。研究结果表明,以PMA为单体合成的聚合物热稳定性最大;由溶剂热法合成,经高温处理后得到的聚合物的能隙值小于由固体熔融法得到的聚合物;由高温处理得到的聚合物的电导率大于经提纯处理得到的聚合物的电导率。
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