论文部分内容阅读
利用Sol-Gel法,在玻璃制备过程中添加FA(甲酰胺),可以制备出磷含量较高的二元P<,2>O<,5>-SiO<,2>系玻璃.FA有助于防止凝胶开裂,改变玻璃的微观结构,制备大试样.实验中发现,FA在制备P<,2>O<,5>含量高的凝胶中所起的作用非常明显.可以将磷的含量提高到50﹪,使玻璃的电导率达到10<-3>~10<-2>S·cm<-1>.为了制备更高质子导电率的P<,2>O<,5>-SiO<,2>系玻璃,向玻璃中掺杂PMA(磷钼酸)和PWA(磷钨酸).PMA和PWA均为玻璃提供大量的质子,作为质子源,提高了玻璃中质子的浓度和电导率,电导率可以提高到10<-2>~10<-1>S·cm<-1>.而且,在相同组分的P<,2>O<,5>-SiO<,2>玻璃中添加同量的PMA或PWA,PMA提高电导率的效果比PWA要好.借助XRD、SEM、FT-IR等测试手段,分析了P<,2>O<,5>-SiO<,2>玻璃的微观结构.P<,2>O<,5>-SiO<,2>玻璃是非晶态的,具有微孔结构,微孔中存在着水分子,为质子迁移提供了通道,降低了质子导电激活能.最后探讨了曲率对电导率的影响、质子迁移动力学和电导机理.当玻璃表面曲率逐渐减小时(正→负),表面相邻羟基间的距离会逐渐减小,氢键羟基的百分含量会增加,提高电导率.从OH基团分离的质子(H<+>),在电场的作用下,借助水分子从最初的位置移动到邻近的相同位置,产生电导.