【摘 要】
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1,2-二醇因其良好的溶解性、杀菌性和保湿性等特点,广泛应用于精细化工和医药领域,同时也是重要的化工原料。近年来,1,2-二醇的需求不断增加,因此对其合成工艺的研究以及优化具有实际意义。首先,利用壳聚糖大分子上的活性氨基与1,3-丙磺酸内酯反应,将磺酸基负载到壳聚糖高分子上,制备了磺化壳聚糖催化剂;其次,采用吡啶/N-甲基咪唑与1,3-丙磺酸内酯反应,合成相应的磺酸内盐,再与等比例的无机酸反应制得
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1,2-二醇因其良好的溶解性、杀菌性和保湿性等特点,广泛应用于精细化工和医药领域,同时也是重要的化工原料。近年来,1,2-二醇的需求不断增加,因此对其合成工艺的研究以及优化具有实际意义。首先,利用壳聚糖大分子上的活性氨基与1,3-丙磺酸内酯反应,将磺酸基负载到壳聚糖高分子上,制备了磺化壳聚糖催化剂;其次,采用吡啶/N-甲基咪唑与1,3-丙磺酸内酯反应,合成相应的磺酸内盐,再与等比例的无机酸反应制得一系列的磺酸型离子液体催化剂。采用红外光谱和核磁共振氢谱对所合成的两类催化剂进行了表征,进而考察了它们在甲酸-双氧水氧化体系下,由1-己烯和1-辛烯合成相应1,2-二醇反应中的催化性能。通过单因素实验,获得了相应的优化工艺条件。对于1-己烯,优化工艺条件为:无催化剂时,反应物料摩尔比n(1-己烯):n(H2O2):n(甲酸)=1:1.1:5,反应温度43℃,双氧水滴加时间5 h,反应时间11 h,1,2-己二醇收率达78.6%;以磺化壳聚糖为催化剂时,反应物料摩尔比n(1-己烯):n(H2O2):n(甲酸)=1:1.1:2.5,20 wt%催化剂(壳聚糖脱乙酰度95%),反应温度50℃,反应时间6 h,1,2-己二醇收率为78.0%;以磺酸型离子液体为催化剂时,反应物料摩尔比n(1-己烯):n(H2O2):n(甲酸)=1:1.1:2,2.5 mol%催化剂([Py PS]H2PO4),反应温度50℃,反应6 h,1,2-己二醇收率为78.2%。对于1-辛烯,优化工艺条件为:无催化剂时,反应物料摩尔比n(1-辛烯):n(H2O2):n(甲酸)=1:1.1:6,反应温度43℃,双氧水滴加时间5 h,反应时间11 h,1,2-辛二醇收率为77.5%;以磺化壳聚糖为催化剂时,反应物料摩尔比n(1-辛烯):n(H2O2):n(甲酸)=1:1.1:3.5,20 wt%催化剂(壳聚糖脱乙酰度95%),反应温度55℃,反应时间7 h,1,2-辛二醇收率为77.7%;以磺酸型离子液体为催化剂时,反应物料摩尔比n(1-辛烯):n(H2O2):n(甲酸)=1:1.1:2.5,2.5 mol%催化剂([Py PS]H2PO4),反应温度55℃,反应时间7 h,1,2-辛二醇收率为78.3%。结果表明,催化剂的加入不仅降低了甲酸的用量,还缩短了反应时间。此外,磺化壳聚糖催化剂与磺酸型离子液体催化剂相比,催化活性相当,但后者稳定性好,循环使用四次,1,2-二醇收率没有明显变化。
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