【摘 要】
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本论文主要研究了两种合成对称联苯类化合物的偶联方法,分别为钯催化的Ullmann-type偶联反应和one-pot borylation/Suzuki偶联反应。一、配体DAB-Cy参与的钯催化Ullmann-type偶
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本论文主要研究了两种合成对称联苯类化合物的偶联方法,分别为钯催化的Ullmann-type偶联反应和one-pot borylation/Suzuki偶联反应。一、配体DAB-Cy参与的钯催化Ullmann-type偶联反应首先以对甲氧基溴苯为底物,优化得到最佳反应条件为:DMF为溶剂,催化剂PdCl2(CH3CN)2 3 mol%,配体DAB-Cy 4.5 mol%,另添加0.5倍摩尔量的四丁基溴化胺和对苯二酚;在135℃油浴中,氮气环境下反应24小时;然后,在此反应条件下考察各类反应底物的适用情况,结果发现催化体系能较好地应用于各类碘代、溴代芳烃及一些溴代杂环底物的偶联。二、三苯膦与二茂铁亚胺环钯化合物的加合物催化的one-pot borylation/Suzuki偶联反应首先以对甲基溴苯为底物,优化得到的最佳反应条件为:DMF做溶剂,催化剂(三苯膦与二茂铁亚胺环钯化合物的加合物)1 mol%,补加1 mol%配体PPh3(用于稳定催化剂),0.5倍当量的二硼烷和5倍当量的K3PO4做为添加剂,在100℃油浴,氮气环境下反应14小时;然后,在此反应条件下考察各类反应底物的适用情况,结果发现催化体系能很好地应用于各类碘代、溴代芳烃及一些溴代杂环底物的偶联,碘苯在1mol‰的催化剂量时,收率仍能达到94%。
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