【摘 要】
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α-甲基萘是一种重要的化工原料及医药中间体,如合成1,4-萘二甲酸、荧光增白剂染料、植物生长激素等。目前国内生产的α-甲基萘纯度大约为94-97%,杂质主要为2-3%甲基硫茚。目前市
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α-甲基萘是一种重要的化工原料及医药中间体,如合成1,4-萘二甲酸、荧光增白剂染料、植物生长激素等。目前国内生产的α-甲基萘纯度大约为94-97%,杂质主要为2-3%甲基硫茚。目前市场上急需纯度98%以上的α-甲基萘,如果将α-甲基萘中的甲基硫茚脱掉,其纯度可达到98%以上,具有显著经济效益。采用有机酸/过氧化氢催化氧化法可有效脱除α-甲基萘中硫化物。分别采用乙酸酐/过氧化氢、甲酸/过氧化氢两种体系,考察了反应温度、反应时间、反应过程中甲酸、乙酸酐、过氧化氢及浓硫酸加入量对氧化脱硫率的影响情况;研究了使用超声波代替电动搅拌可否获得更好的脱硫效果;考察了原料中的氮化物(喹啉、吲哚等)对脱硫率的影响情况。实验结果表明:(1)采用甲酸/过氧化氢体系在适当条件下,可以使α-甲基萘中的硫化物100%脱除;而采用乙酸酐/过氧化氢体系,则脱硫率只能达到95%,因此甲酸的催化脱硫效果明显优于乙酸酐。(2)反应体系中加入适量的浓硫酸,一方面使水溶液的酸度值升高,抑制有机酸电离成亲水性离子,使过氧酸浓度提高;另一方面浓硫酸在此氧化体系中本身也可起催化作用,因此浓硫酸的加入可显著提高脱硫效率。(3)由于功率超声可形成空穴效应,强化液液两相接触,这样就显著地提高反应的脱硫率,缩短反应时间。(4)原料中的氮化物会与甲酸形成络合物,消耗一部分甲酸,从而使脱硫率降低。(5)从实验结果和经济角度评估,甲酸/过氧化氢体系较乙酸酐/过氧化氢体系更适合α-甲基萘中硫化物的脱除。
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