基于Diels-Alder化学的环氧—胺固化物可控降解研究

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环氧固化物不溶不熔的特性,使其不能如热塑性树脂那样再塑利用。大多数环氧树脂固化物只能使用一次,从而增加了排放到环境中的废弃有机材料的数量。机械物理粉碎法和化学分解法均难以充分和有效地回收再利用环氧树脂固化物。本论文基于DA键的力可逆和热可逆反应特性,设计和制备了含DA键的环氧-胺固化物,通过特定条件下DA键的定点降解和恢复,实现了环氧固化物大分子拓扑结构的可逆转变,实现了可控降解和再利用环氧固化物的目标。主要包括:1,室温可溶的环氧固化物:制备了一种植入了DA键的环氧-胺固化物,采用二甲亚砜(DMSO)溶胀后,在室温下(约20℃)超声,固化物网络中的DA键发生retro-DA反应而降解(最高为20%)为可溶的聚合物。可溶性聚合物的收率最高达85%,分子量及其分布分别为48.3kg/mol和1.7。重要的是,该超声化学过程可以通过简单控制超声的开、关调控反应的启动和停止。所得可溶性聚合物可以通过DA反应再固化形成环氧-胺固化物,其力学性能及热学性能与原始固化物相当。溶液超声化学方法提供了一种未见报道的可控降解并回收利用环氧固化物的方法,实现了在溶液中由高分子力化学手段定点降解固化物。2,高温可熔可塑的环氧固化物:制备了一种高温下可延展可铸造的环氧固化物,该环氧固化物由只含有1个DA键的二胺固化剂与双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂(DGEBA)固化得到。当加热至130-150℃时,该环氧固化物的三维交联网络结构可以通过快速的retro-DA反应转变为一维线形结构,从而可以压延和重铸,且不需外加任何催化剂或增塑剂。在75 ℃下处理至少24h后,又可由DA反应重新形成三维交联网络结构。与原始固化物的500C时的储能模量相比,再生固化物的储能模量仅下降13%。本文提供了一种新的方法制备可熔可塑的环氧固化物,并可回收再用。基于明确的DA化学,实现了环氧固化物在溶液和本体状态下的3D/1D大分子结构的可逆转变,在降解过程中不外加任何催化剂或者助剂,也没有小分子降解产物生成。研究结果得到了再生利用和再加工环氧固化物的新方法。
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