白钨矿型钨酸盐微晶的沉淀法制备技术研究

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白钨矿型钨酸盐属于自激活荧光体,其发光起源于WO42-络合离子,在UV、X射线及CR激发下可呈现高效的荧光,在闪烁体媒介、固态光电器件、拉曼、光纤、磁性材料、催化和激光器基质方面具有广泛的潜在应用。本文采用化学沉淀法,以CTAB和/或PVA作为模板,结合超声波震荡,在比较简单、温和的条件下制备出白钨矿结构的SrWO4、BaWO4、CaWO4微晶。重点研究了工艺条件(包括反应物浓度、CTAB浓度、PVA浓度、溶液酸度、反应温度、溶剂、混合方式等)对微晶形貌和发光的影响。采用XRD、SEM、FT-IR spectra和PL等分析技术手段对微晶形貌、组成和发光进行表征。通过上述研究工作,得到了如下研究成果:(1)采用沉淀技术制备出不同形貌的SrWO4、BaWO4和CaWO4微晶。(2)系统研究了工艺条件对SrWO4、BaWO4和CaWO4微晶形貌及发光性能的影响,研究结果表明:①随着反应物浓度的增加,SrWO4微晶的表面形貌由八面体向花状、棒状和类球形转化,BaWO4微晶的粒径逐渐增大。②随着溶液酸度的增加,分别得到橄榄形、八面体形和树枝形的SrWO4微晶,八面体构型的BaWO4微晶的粒径逐渐减小。③随着CTAB浓度的增加,CaWO4微晶出现团聚生长,SrWO4和BaWO4表现出穿插生长的趋势;随着PVA浓度的增加,分别得到花状和橄榄状共存、橄榄状以及花状的CaWO4微晶;但是在CTAB和PVA混合溶液体系中制备的CaWO4微晶与在PVA溶液中得到微晶形貌一致,为橄榄状。④在较高反应温度下得到的CaWO4微晶的XRD衍射峰更强,发光强度也较强。升高水热温度,SrWO4八面体微晶数量减少,形貌不规则的SrWO4颗粒数量增加并发生聚集生长。但在130℃的情况下,SrWO4样品形貌除少数八面体构型外,其它微晶呈针形。⑤分别在磁力搅拌和超声波震荡条件下制备CaWO4微晶,发现超声波震荡有利于减小产物的粒径,还可以改变微晶形貌。⑥在水溶液中加入不同比例的的乙醇、乙二醇和三乙醇胺制备出不同形貌的SrWO4、BaWO4和CaWO4微晶,说明溶剂对产物的形貌会产生影响。(3)不同条件下制备的微晶,其发射峰的强度有所不同。CaWO4和SrWO4微晶几乎呈现单峰发射,峰形平滑,而BaWO4微晶的发射峰比较尖锐。
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