改性可生物降解聚癸二酸丙三醇酯的结构与性能

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本文采用熔融共缩聚反应的方法合成了掺入不同浓度羟基乙酸、乳酸和硝酸的三系列癸二酸丙三醇酯弹性体。采用红外光谱、差示扫描量热分析、X射线衍射分析、纳米压痕实验、体外降解实验和血液和组织相容性实验,系统研究了三系列材料的微观结构、力学性能、降解性能和生物相容性能。在等摩尔比的丙三醇和癸二酸预聚物中掺入不同浓度的5-氟尿嘧啶药物合成掺药聚癸二酸丙三醇酯弹性体。通过红外光谱分析(IR),X射线衍射分析(XRD),扫描电镜分析(SEM)以及高效液相(HPLC)对其微观结构和药物释放浓度进行表征。研究表明,掺入不同浓度羟基乙酸的癸二酸丙三醇酯(PGSG)弹性体随着反应物中羟基乙酸含量的增加,其酯化度逐渐降低,但是当反应物中癸二酸:甘油:羟基乙酸的分子数比达到2:1:1时,其酯化度反而增大。随着反应物中羟基乙酸的加入,弹性模量和硬度逐渐降低,但癸二酸:甘油:羟基乙酸的分子数比达到2:1:1时,弹性模量和硬度反而增大。ga-1(摩尔比为癸二酸:丙三醇:羟基乙酸=2:1:0.2)的降解速度最慢;随着反应物中羟基乙酸的加入,降解速度增大,当反应物中癸二酸:甘油:羟基乙酸的分子数比达到2:1:1时,降解速度反而降低。PGSG具有较好的血液和组织相容性。掺入不同浓度乳酸的的癸二酸丙三醇酯(PGSL)弹性体随着乳酸量的增加,其酯化度逐渐增大。随着乳酸的加入,其弹性模量和硬度倾向于逐渐增大。PGSL聚合物试样的降解速度基本呈线性,具有轻微相分离结构的la-1(摩尔比为癸二酸:丙三醇:乳酸=1:1:0.25)降解速度最快;随着乳酸的加入,材料的降解方式发生改变,从表面溶蚀一种降解方式变为表面溶蚀和本体降解共同发生作用。PGSL聚合物具有较好的血液相容性。掺入不同浓度硝酸的聚癸二酸硝酸甘油酯,随着硝酸的加入,弹性模量逐渐增大。聚癸二酸硝酸甘油酯具有良好的生物降解能力,在37℃下在磷酸盐缓冲溶液中降解半个月,失重率在9.8%-15.6%之间。样品降解的方式为表面溶蚀和本体降解共同起作用。掺不同浓度5-氟尿嘧啶药物的PGS弹性体在较低的掺杂浓度下,药物在研磨后能较好的分散在聚合物中,内部药物的扩散对聚合物的形貌影响不大。但是在较高的掺杂浓度下,掺入药物浓度较大,药物不能均匀溶解于聚合物中,而是以一定的聚集态非均匀存在的。在37℃的PBS中,掺药聚台物的质量损失率为15%-30%,随着5-氟尿嘧啶掺入浓度的增加,其质量损失率逐渐增大。
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