硅基载体负载钯催化剂的制备及其催化性能研究

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Heck偶联反应和Suzuki偶联反应是有机合成中构筑碳-碳键的重要反应,是由简单物质合成复杂产物的有效方法。传统均相催化剂催化Heck反应和Suzuki反应虽然有非常高的催化活性,但是存在催化剂回收困难及无法循环利用等缺点。负载型多相催化剂虽然催化活性没有均相催化剂高,但具有易回收和可重复使用的优势。因而研究新型负载型催化剂并运用到C-C偶联反应中具有重要意义。催化剂载体是负载型催化剂的重要组成部分,主要用于支持活性组分,使催化剂具有特定的物理性状。本论文选择白炭黑和硅纳米片材料分别作为载体负载钯催化剂。白炭黑属于大宗工业品,价廉易得,比表面积大,表面存在一定量Si-OH易于功能化,适合作为催化剂载体。首先用3-氨丙基三乙氧基硅烷对白炭黑进行改性,然后与Pd2+配位,再经水合肼还原制得白炭黑负载钯催化剂(Pd/AS-SiO2)。硅纳米片具有和石墨烯类似的结构,而且表面存在Si-H和Si-OH。类似的处理过程,可制得硅纳米片负载钯催化剂(Pd/AS-SNS)。利用红外光谱(IR)、透射电镜(TEM)、电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)、X射线衍射(XRD)分别对这两种硅基载体及其催化剂进行表征验证。本论文将制备的Pd/AS-SiO2应用于Heck反应和Suzuki反应中,通过考察不同条件对Heck反应和Suzuki反应的影响,探索该催化剂催化其反应的最佳条件。考察了Pd/AS-SiO2催化不同底物的Heck和Suzuki反应,表现出较高的催化活性。此外,还考察了催化剂Pd/AS-SiO2在Heck和Suzuki反应中的循环使用情况。本论文还考察了催化剂Pd/AS-SNS应用于Suzuki反应的催化活性,通过控制反应条件,筛选出该催化剂催化Suzuki反应的最佳条件。然后考察了Pd/AS-SNS催化不同底物的Suzuki反应催化性能,反应产率均达到91%以上。此外,还考察了催化剂Pd/AS-SNS的循环使用情况,以对溴甲苯与苯硼酸的Suzuki反应为例,循环使用8次,产率依然能达到95%左右。
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