近二十年来,配位聚合物一直是国内外配位化学的主要研究领域,受到多学科领域的广泛关注。配位聚合物具有丰富多彩的晶体结构,在光、电、磁、吸附、催化、传感、环保、医药等领域具有广阔的应用前景。在众多构筑配位聚合物的合成策略中,金属离子与多元羧酸、氮杂环配体和类卤素配体的自组装合成是非常有效的途径。配位聚合物的合成容易受到多种反应条件的影响,如反应温度、pH、试剂摩尔比、溶剂等,使得配合物的定向合成仍然具有很多不确定性,需要进一步探究不同合成条件对配合物结构的影响,研究配位聚合物的功能性质。本文选取柔性四元羧酸H₄L¹（5,5’-（1,2-phenylenebis（methoxy））diisophthalic acid）和半刚性四元羧酸H₄L²（2,5-bis（（4-carboxylphenyl）amino）terephthalic acid）,以及类卤素配体CN^-、SCN^-,做为主配体,在多种氮杂环配体的辅助配位下,与不同的过渡金属离子反应,制备出十五例结构新颖的配位聚合物,重点研究了配位聚合物的晶体结构,并测试了它们在磁性、发光、热稳定性等方面的性质。一、以柔性四元羧酸H₄L¹为主配体,加入不同类型氮杂环配体,通过改变混合溶剂H₂O/DMF的配比、反应温度和pH,在溶剂热条件下,制备出六种配位聚合物:[Zn（L¹）_0.5（bpe）_0.5（H₂O）]_n（1）,[Zn（L¹）_0.5（phen）]_n·nH₂O（2）,[Co_1.5（H₂L¹）_1.5（bpmp）_0.5（H₂O）]_n·nDMF·2nH₂O（3）,[Co_1.5（HL¹）（2,2’-bpy）]_n·nH₂O（4）,[Ni（L¹）_0.5（bpmp）（H₂O）]_n·2nH₂O（5）,[Co₂（L¹）（bph）₂]_n·nDMF·0.5n H₂O（6）。其中配合物1的结构比较新颖,金属Zn²⁺与L¹形成一维纳米管结构,氮杂环bpe进一步连接平行排列的一维纳米管,形成三维MOF结构。配合物2、4是两个二维配位聚合物,配合物3、5、6是三维配位聚合物。磁性研究表明,配合物3和4有亚铁磁性耦合作用,而配合物6有反铁磁性耦合作用。二、选用半刚性四元羧酸H₄L²为单一配体,选择三种不同的金属离子Zn²⁺、Cd²⁺、Mn²⁺,在相同的合成条件下,得到3个配位聚合物:[Zn₄（L²）₂（H₂O）₂]_n·2nH₂O（7）,[Cd₂（L²）（DMF）₂（H₂O）]_n·2nH₂O（8）,[Mn₂（L²）（DMF）₃]_n·5nH₂O（9）。它们均为三维配位聚合物,配合物7、8在555 nm出现很强的荧光,配合物9为反铁磁性物质。三、选用类卤素配体CN^-、SCN^-,在四种氮杂环配体的辅助配位下,得到六种结构新颖的配位聚合物:[Cu₈（CN）₈（btmb）₂]_n（10）,[Cu（CN）（btmb）_0.5]_n（11）,[Cu（CN）（btmbb）_0.5]_n（12）,[Cu₂（CN）₂（dpa）]_n（13）,[Cu₂（SCN）₂（bph）]_n（14）,[Cu（SCN）（btmb）_0.5]_n·nCH₃CN（15）。其中配合物10和11的合成条件相似,在配合物11的合成中添加K₃[Fe（CN）₆]作为补充氰源,使得配合物10和11的结构明显不同,配合物10是含有八个独立Cu（I）离子的多孔二维聚合聚合物,而配合物11为梯状一维双链。配合物14为1,1,3-μ₃-SCN构筑的三维配位聚合物,而配合物15为1,3-μ₂-SCN构筑的二维配位聚合物。配合物10-15在270-300℃之具有很好的热稳定性,这些铜（I）配合物发生相似的荧光。