膦酸配体构筑的有机—无机杂化材料的合成、结构及性质研究

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金属膦酸盐作为一种有机-无机杂化材料,由于在催化、离子交换、传感器、吸附和非线性光学材料等众多领域有着很好的应用前景而得到了广泛的关注和快速的发展。为了有效地合成具有幵放性骨架和具有微孔性结构的金属膦酸盐,在磷酸上引入了羧基,磺酸基,氨基和羟基等功能性的基团.经调查带有羧基和羟基基团的膦酸配体配位模式更加多样化。2-羟基膦酰基乙酸含有一个手性的碳原子,此外还具有羧基和羟基功能性基团,是合成开放性骨架金属瞵酸盐所需配体的不错选择。我们用这个配体合成了六个化合物。本论文中,我们还在原位反应下用2-膦酰基丙酸三乙酯合成了两个化合物。全文主要分为四个章节:第一章是前言部分,简单介绍了有机-无机杂化材料和常用的两种配合物合成方法,之后介绍了金属膦酸盐的合成、发展及研究现状,同时还介绍了本课题的选题意义和研究进展。第二章报道了通过水(溶剂)热的方法以2-羟基膦酰基乙酸为配体与过渡金属Co、Mn、Zn反应,通过调节反应条件,形成的六个2D和3D的配合物。化合物1中三核Co之间通过膦酸配体配位连接成三维的网络结构,这个化合物结构中C有部分是无序的。化合物2结构是由四核的钻单元通过配体连接,形成的花状堆积结构。化合物3中加入了辅助配体吡啶,结构中的吡啶是无序的。化合物1和3都呈现的亚铁磁行为,化合物2呈现的是倾斜的反铁磁行为。化合物4和5是用金属M2n+构筑的,磁性研究表明是反铁磁行为。化合物6是过渡金属Zn合成的3D化合物,沿a轴方向存在由24元环组成的一维孔道结构,化合物能发射出蓝光。第三章报道了以2?膦酰基丙酸三乙酯为配体,用过渡金属Co和Cu通过原位水热反应合成的两个化合物。化合物7呈现的是Co06八面体之间共边形成一维的Co-0链,通过CP03四面体连接形成的2D层,化合物7整体呈现了倾斜的反铁磁行为。化合物8是具有沿b轴方向一维开放性孔道的三维骨架结构。孔隙率为29.4%,呈现的是顺磁行第四章是对本论文的相关工作进行的总结。
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