硒催化水合肼法氢化丁二烯—丙烯腈共聚物乳液制备氢化丁腈橡胶研究

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随着汽车、能源、电气电子等行业的发展,各工业领域对所使用的橡胶制品的的综合性能提出了越来越严格的要求。由于氢化丁腈橡胶具有良好的耐热、耐化学性、耐低温、耐油性能,越来越广泛的应用于油田、汽车、机械制造等行业。目前氢化丁腈橡胶(HNBR)的主要工业制备方法为溶液氢化法,其存在着譬如生产成本高、工业流程长及环境污染大等缺点,因而研究开发具有条件温和,设备简单、流程安全等特点的水合肼催化加氢法制备HNBR工业品,则成了该行业的研究热点。本文的研究内容分为三大部分。第一部分以硒粉为催化剂,水合肼和过氧化氢为氧化还原引发体系,进行了常压下的丁腈橡胶乳液加氢反应。实验先采用均匀设计法,利用一元回归分析初步确定氢化反应配方中各反应条件,包括各种反应物用量、反应温度和反应时间等对产物氢化度的影响。然后以水合肼用量、硒粉用量、过氧化氢用量、抗凝剂用量、反应温度以及反应时间等反应条件进行单因素试验,讨论了上述各因素对产物氢化度的影响,进而确定最佳反应配方。红外光谱证实高选择性氢化丁腈橡胶已成功合成。第二部分采用计算初始表观速率常数的办法,对以水合肼/过氧化氢/硒粉为催化氢化反应体系的NBR乳液加氢反应进行动力学研究。反应体系表观速率常数可通过对不同浓度反应物(如硒粉、水合肼和过氧化氢)的反应初期氢化度的测定来实现。从加氢动力学数据求得各因素相应的表观速率常数和反应级数,进而导出了该反应体系在50~70℃下的氢化动力学方程,并求得相应的加氢反应活化能。第三部分对水合肼法催化氢化制备HNBR的凝胶问题进行了探讨。研究表明促使反应产物产生交联的原因并不是单一的水合肼或过氧化氢导致的,而是两者之间的联合效应,同时硒粉的存在起到促进作用。实验还对各种抗凝剂、不同原料滴加方式以及反应温度等因素对产物凝胶含量的影响进行了对比测试和结果分析。
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