SAPO-34分子筛晶化母液循环利用的研究

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甲醇制烯烃技术的核心是分子筛催化剂的开发,而SAPO-34分子筛催化剂因其良好的催化选择性和水热稳定性等成为MTO反应中的主导催化剂。目前SAPO-34分子筛的合成以水热合成法为主,此方法原料利用率较低,且在分离分子筛后所形成的晶化合成母液中含有较多未反应的原料和大量含有有机模板剂的废水。母液的直接排放不但会造成原料的浪费,而且更重要的是还会对环境造成较大的污染。因此对于晶化合成母液的利用得到了广泛的关注。本文进行了SAPO-34分子筛晶化合成母液回用的研究。通过在SAPO-34分子筛水热晶化合成后分离所得的母液中加入相应比例的硅源(焙烧后高岭土)、铝源(拟薄水铝石)和磷源(磷酸),以及基质材料、粘结剂、造孔剂等原料喷雾成型形成微球,然后将焙烧后的微球材料与模板剂和水混合后直接原位晶化合成了SAPO-34分子筛的微球催化剂。同时在实验中分别考察了喷雾成型微球焙烧时间,晶化温度,晶化时间,不同原料配比即模板剂胺量和水量、不同合成工艺条件对合成SAPO-34分子筛催化剂的影响,结果表明通过改变相应的工艺条件,使用晶化母液也可以合成合格的SAPO-34分子筛及催化剂。在合成SAPO-34分子筛催化剂的实验基础上,本文又考察了通过改变硅源(硅溶胶、氧化硅、硅酸四乙酯和焙烧后的高岭土)、磷源(磷酸、磷酸二氢铵)、铝源(拟薄水铝石、氧化铝、铝溶胶)和模板剂(三乙胺、吗啉、乙胺、二乙胺、正丙胺)等原料对合成SAPO-34分子筛催化剂的影响。研究表明在改变原料后,通过改变相应的工艺条件和原料配比同样可以合成合格的SAPO-34分子筛催化剂。由晶化母液回用合成的SAPO-34催化剂在固定流化床微反评价装置的催化反应活性实验表明:反应条件为装剂量5g,空速4h-1,反应温度480℃,反应压力0.1 MPa的条件下,该催化剂和620℃再生后的催化剂具有与常规配比及流程所制得SAPO-34分子筛催化剂相当的反应性能和其他理化性能。
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