【摘 要】
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手性是大自然中普遍存在的基本特征之一,同时手性现象广泛存在于自然界的天然物质,同一物质不同手性特征对生命体有不同的生理过程,基于生命体对手性识别的特性,因此,手性化
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手性是大自然中普遍存在的基本特征之一,同时手性现象广泛存在于自然界的天然物质,同一物质不同手性特征对生命体有不同的生理过程,基于生命体对手性识别的特性,因此,手性化学的研究对医药和农药的发展意义深远。近年来,氮杂环卡宾(N?Heterocyclic Carbene,NHC)催化剂作为有机小分子催化剂中的宠儿,其独特的催化活化模式不仅能够实现传统方法合成出的化合物进行高立体选择性控制,而且能够合成传统方法无法合成出的结构新颖的化合物。目前,NHC已成功用于C-C键及C-X(X=O,S,N)键的构建,为新型、潜在活性分子的合成及筛选提供一定理论基础。羰基化合物是有机合成中是应用最广泛的原料之一。然而,惰性的β-sp~3碳的直接功能化主要依靠金属类催化剂催化实现,通过有机催化剂或光催化剂已经初步实现了饱和酮或饱和醛的β-sp~3碳的直接功能化。目前,廉价、易得且稳定的饱和酯类化合物的β-sp~3碳(Highest Occupied Molecula Orbitalr,HOMO)活化已有报道,然而饱和酯类化合物的β-sp~3碳(Lowest Unoccupied Molecular Orbital,LUMO)活化尚未实现,实现饱和酯类化合物的β-sp~3碳的LUMO活化具有重要意义。基于氮杂环卡宾催化氧化饱和酯的β-sp~3碳直接活化展开,成功实现了饱和酯的β-sp~3碳的LUMO活化,同时实现一步高效构建d-内酰胺及d-内酯类化合物。研究手性含氮杂环化合物和手性环内酯化合物的合成新方法是一项具有重要理论与实际意义。
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