全氟聚醚链修饰离子液的合成手性辅基含氟亚磺酰胺的合成探索

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有机氟化学之所以一直表现出蓬勃发展的趋势,是源于氟原子的引入常常导致有机化合物产生独特的物理、化学性质和生理活性,因而在许多尖端技术和重大工业项目及医药、农药和催化工业中都对含氟化合物进行广泛而深入的研究和应用。本文从廉价、易得的含氟原料出发,探究了全氟聚醚修饰咪唑离子液的合成与手性辅基含氟叔丁基亚磺酰胺的合成。主要工作包括以下两个部分:   第一部分:近年来,离子液体由于其本身所具有的许多传统溶剂所无法比拟的优点,作为绿色溶剂应用于有机及高分子物质的合成。本文将全氟聚醚链引入到传统的咪唑盐中,得到了一系列产率较高的全氟聚醚修饰咪唑离子液。同时,我们对目标化合物的表面性能进行了测试,其临界胶束浓度(cmc)及临界胶束浓度下的表面张力(Υcmc)表明它们具有良好的表面活性,显著地降低了水的表面张力。   第二部分:众所周知,手性叔丁基亚磺酰胺具有高不对称诱导性和反应后叔丁基亚磺酰基易于除去等优点,作为手性辅剂在不对称合成中的应用非常广泛。因此我们想从全氟碘化物8出发,将其转化为格氏试剂然后与相应的羰基化合物反应,分别制得引入1-3条氟链的醇化合物9。化合物9经碘代后再次转化为格氏试剂,与SO2和SOCl2反应生成亚磺酰氯11。然后我们尝试对消旋的亚磺酰氯11进行动力学拆分,但是在拆分过程中,经过很多次的尝试,我们始终未能成功得到产物。分析其原因,可能是由于亚磺酰氯11非常不稳定,容易水解导致了反应的失败。
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