负载型Co、Ni催化剂催化噻吩加氢脱硫的研究

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本文第一部分选用Pt、Pd为第二组分,采用化学还原法制备Co-M-B/γ-Al2O3(M=Pt、Pd)催化剂,以噻吩加氢脱硫反应为探针,考察了Pt、Pd的添加对Co-B/γ-Al2O3合金催化性能的影响;采用差热分析技术(DTA)、电感耦合等离子体发射光谱(ICP)、程序升温还原(TPR)和程序升温脱附(TPD)等手段对催化剂进行了表征。研究结果表明,Co-Pt-B/γ-Al2O3、Co-Pd-B/γ-Al2O3的催化性能均优于CoB/γ-Al2O3。其原因为Pt、Pd的存在改变了Co-B的合金组成,提高了催化剂的热稳定性;降低了Co-B/γ-Al2O3的还原温度和H2的吸附强度,并增加了活性表面积及吸附中心的数量,从而有利于反应的进行。本文第二部分以ZnO为载体采用浸渍法制备负载镍催化剂,用于催化噻吩加氢脱硫反应,并与Ni/Al2O3催化剂的活性进行了比较;用稀土元素Nd对Ni/ZnO催化剂进行了改性,考察了稀土Nd的添加对Ni/ZnO催化性能的影响;采用燃烧法制备ZnO载体,考察了燃烧法制备的ZnO负载镍催化剂的催化活性。实验结果表明:(1)ZnO为载体负载的镍催化剂催化加氢脱硫性能优于Al2O3负载的镍催化剂。其原因是Ni/ZnO的吸附中心比Ni/Al2O3的多,同时ZnO与Ni之间的相互作用比Ni/Al2O3催化剂要强,ZnO起到了助催化剂的作用;(2)Ni-Nd/ZnO的催化性能优于Ni/ZnO。其原因是Nd的添加使Ni/ZnO活性比表面积及吸附中心的数量增大,对H2的吸附量多,同时使催化剂的强酸中心酸强度和酸量增加,从而有利于反应的进行;(3)以燃烧法制备的ZnO为载体的Ni催化剂比普通ZnO负载的催化剂具有更高的加氢脱硫活性,主要是由于燃烧法制备的ZnO比表面积比普通ZnO的大,同时具有大的孔道结构,其所负载的Ni催化剂活性比表面积大,吸氢量大,中、强吸附中心明显减弱,同时该催化剂的强酸中心酸强度和酸量均明显增大。
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