共轭型锇杂环体系的合成及转化相关理论研究

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在站期间的研究工作主要集中在“新型金属杂稠环芳烃的构筑研究”、“经典有机反应在金属杂环体系中的拓展研究”两大方向。本报告主要内容概括如下:  (1)首次将碘促进的亲电环化反应拓展到金属苯体系,得到了一系列新的金属杂多环化合物,并对该亲电环化反应的关键中间体(碘鎓化合物)进行分离和表征。结合实验数据进行理论计算表明该碘鎓化合物为一个紧密型离子对化合物,并非被广泛认可的环状碘鎓结构。从而对碘促进的亲电环化反应体系的相关研究提供了全新的视角。  (2)设计实现了基于金属苯合成具有新颖结构的金属杂稠环芳烃——含有全新金属杂吡啶炔单元的金属杂异喹啉炔及含全新m-金属杂吡啶单元的金属杂异喹啉,从而发展构筑金属杂稠芳环的新方法,还进行相关理论计算以评估该新物种的芳香性。  (3)在经典有机反应在金属杂环体系中的拓展研究中,成功的实现了首例金属杂芳香体系的移位取代反应,并进一步结合理论计算,对反应机理和决速步骤进行分析和推测。并且,基于相关理论计算结果和理论分析又进一步拓展该领域的实验内容。  (4)利用理论计算,研究了具有高反应活性的烯基锇卡拜与过量氰类试剂在回流条件下生成金属苯的反应机理。通过理论计算结果实现了反应的关键中间体的分离,从而明晰了烯基锇卡拜经多重脱氢向金属苯转化的反应机理。为后续的烯基锇卡拜为原料构筑共轭型金属杂环体系提供了理论指导。
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