碘化钾和过氧化氢促进的多取代4,5-二氢呋喃的合成方法研究

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二氢呋喃及其衍生物是许多天然化合物的核心单元,也是重要的有机合成前体,探索该类化合物简洁、高效的合成方法有着极其重要的意义。本文综述了近十年来二氢呋喃类化合物的合成方法的发展,并进一步对氧化偶联反应,特别是高价碘促进的氧化偶联反应进行了回顾。本文探索出一种绿色环保、原子经济的高效合成多官能团取代的4,5-二氢呋喃类化合物的新方法。主要工作如下:(1)通过硝基烯烃与1,3-二羰基化合物的Micheal加成反应,合成了底物1,4-硝基烯醇类化合物3a-3j,6a-6d。(2)以3a为模型底物,在过氧化氢和碘化钾促进下,通过烯醇与硝基α位的氧化偶联反应,建立了二氢呋喃的合成方法。并对反应的催化剂、溶剂、氧化剂量、时间、温度等条件进行优化,得到最优条件。(3)拓展底物,从底物3a-3j出发高效的获得目标产物二氢呋喃,产率为31%-81%,d.r.值大于20:1。(4)探讨了反应机理。
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