【摘 要】
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本文讨论了以谷氨酸和天冬氨酸为原料,采用NCA(N—carboxyanhydride)法以制备聚(L-谷氨酸-苄酯)(PBLG)、聚(L-天冬氨酸-苄酯)和两者的共聚物(PBLG-co-PBLA)。利用L-谷氨酸、L-
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本文讨论了以谷氨酸和天冬氨酸为原料,采用NCA(N—carboxyanhydride)法以制备聚(L-谷氨酸-苄酯)(PBLG)、聚(L-天冬氨酸-苄酯)和两者的共聚物(PBLG-co-PBLA)。利用L-谷氨酸、L-天冬氨酸分别和苯甲醇反应制备L-谷氨酸-苄酯和L-天冬氨酸-苄酯,然后将其与三光气反应制备N-羧基-L-谷氨酸-苄酯-环内酸酐(BLG-NCA)和N-羧基-L-天冬氨酸-苄酯-环内酸酐(BLA-NCA)。对于BLG-NCA开环聚合,考察了引发剂种类、引发剂浓度、单体浓度、聚合温度和聚合时间等因素对单体转化率、产物分子量和分子量分布的影响,实验结果表明,三乙胺引发低温下聚合更有利,并可合成出高分子量PBLG(M_w=32500~199000g/mol)。对于BLA-NCA开环聚合,实验结果表明,BLA-NCA的反应活性比BLG-NCA低,聚合过程中单体转化率较低,得到的聚合物分子量也比较低(Mw=4000~10000g/mol)。通过不同的单体投料比和加料方式制备了高分子量PBLG-co-PBLA共聚物。用~1H-NMR、GPC对聚合物进行了结构表征。实验结果表明:在同时加料和分步加料方式下两种单体均能发生共聚反应,并可得到两者的共聚物;同步加料方式下,调节单体投料比可得到不同组成配比的PBLG-co-PBLA无规共聚物,且随着单体BLA-NCA投料比增加,共聚物的转化率和分子量逐渐降低。初步探讨了PBLA的脱苄基反应得到聚L-天冬氨酸的反应可行性。
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