论文部分内容阅读
我们合成了19种新型的以苯甲酸及其衍生物为第一配体,1,10-邻菲罗啉为第二配体的钐的三元配合物,分别为:[Sm（BA）3phen]2、[Sm（o-MBA）3phen]2、[Sm（m-MBA）3phen]2、[Sm（p-MBA）3phen]2、[Sm（o-MOBA）3phen]2·2H2O、[Sm（m-MOBA）3phen]2、[Sm（p-MOBA）3phen]2、[Sm（o-ClBA）3phen]2、[Sm（m-ClBA）3phen]2·2H2O、[Sm（p-ClBA）3phen]2·2H2O、[Sm（o-BrBA）3phen]2、[Sm（m-BrBA）3phen]2·2H2O、[Sm（p-BrBA）3phen]2·2H2O、[Sm（o-NBA）3phen]2、[Sm（m-NBA）3phen]2·2H2O、[Sm（p-NBA）3phen]2·2H2O、[Sm（o-ABA）3phen]2·2H2O、[Sm（m-ABA）3phen]2·2H2O、[Sm（p-ABA）3phen]2·6H2O。用元素分析、红外、紫外、热重、X-射线粉末衍射等手段对配合物进行了表征。 用X-射线单晶衍射仪测定了四个三元配合物的晶体结构,分别是:[Sm（BA）3phen]2、[Sm（o-MBA）3phen]2、[Sm（o-MOBA）3phen·H2O]2·4H2O和[Sm（o-ClBA）3phen]2。它们都是以双核分子形式存在,晶体结构都属于三斜晶系,P（?）空间群,其晶胞参数分别为:a=10.8216（11）（?）,b=11.9129（13）（?）,c=12.425（2）（?）,α=105.007（2）°,β=93.652（2）°,γ=113.2630（10）°;a=13.1364（10）（?）,b=14.3739（11）（?）,c=17.4356（13）（?）,α=83.1100（10）°,β=83.7760（10）°,γ=73.0520（10）°;a=12.0312（10）（?）,b=12.9302（10）（?）,c=13.0581（11）（?）,α=64.5020（10）°,β=81.9320（10）°,γ=74.8140（10）°;a=13.157（3）（?）,b=14.139（4）（?）,c=17.397（4）（?）,α=83.755（3）°,β=84.064（3）°,γ=73.434（3）°。配位数都是9,羧基基团与钐离子的配位方式各有不同,主要包括四种:（1）单齿配位;（2）双齿螯合配位;（3）桥联双齿配位;（4）桥联三齿配位。但配合物[Sm（o-MBA）3phen]2和[Sm（o-ClBA）3phen]2的晶体结构分别存在两种不等同的双核分子,可能是由于取代基取代苯环的位置不同,其产生的电子效应和空间位阻效应也不同所引起的。 用TG-DTG、DSC和IR技术研究了配合物的热分解过程,采用我们新提出的一种热分析动力学数据处理方法即双等双步法,对合成的配合物进行非等温动力学的研究。依据TG-DTG曲线,确定了配合物[Sm（p-MBA）3phen]2、[Sm（p-MOBA）3phen]2、[Sm（o-NBA）3phen]2第一步热分解过程和配合物