本文主要选用1-羟基-7-偶氮苯并三氮唑(HOAt)和1H-1,2,3-三氮唑-[4,5-b]吡啶(Htzpy)这两种具有丰富配位模式的刚性配体,通过溶剂热反应调控溶液的pH和反应温度自组装得到10个新颖的配位聚合物。这些配位聚合物在气体及有机小分子的存储和选择性分离与释放等方面表现出潜在应用价值,取得了许多有意义的进展。本论文共分为四章。　　第一章为前言简要的介绍了三氮唑及其衍生物和配体1H-1,2,3-三氮唑-[4,5-b]吡啶的发展状况;基于一些多孔配合物对气体分子和液体小分子和C8异构体的吸附分离进行了简单的总结;并阐述本论文的研究目的和意义。　　第二章通过改变溶液的pH值以及温度,成功地合成出3个Cu(I)和[Cu(I)Cu(II)]混价配合物。它们分别为[Cu2.5(HOAt)(μ2-CN)2](OH)0.5(1),[Cu(NH3)4]0.5[Cu2(OAt)(HOAt)-(μ-CN)2](2),[Cu6(OAt)(Tzpy)(μ-CN)4](3)。通过增大反应溶剂的pH值,导致反应产物中的配体羟基脱去了质子,分别对应着配合物1的金属有机框架显示正电荷,而配合物2显示负电荷。比较配合物2和3,随着温度的升高产物中Cu(II)全部转化Cu(I)的同时配体部分脱羟基发生了原位反应。　　第三章主要探讨了既可以通过加入配体1H-1,2,3-三氮唑-[4,5-b]吡啶直接合成,也可以通过调控温度用1-羟基-7-偶氮苯并三氮唑原位脱羟基形成两个Cu(I)的超分子异构体[Cu2(Tzpy)2]·4H2O(4)与[Cu2(Tzpy)2]·2H2O(5)。当分别吸附I2和Br2之后的配合物在溶剂中进行二次反应得到新的配合物[Cu2(Tzpy)I](6)和[Cu2(Tzpy)Br](7)。并重点研究了配合物4和5这对超分子异构体在除去客体分子之后的框架气体分子的吸附,以及对液体邻、间、对二甲苯的吸附差异产生的原因。　　第四章通过调控阴离子组装得到了三个Cd(II)配合物,[Cd8(Tzpy)2(μ4-SO4)6(μ3-OH)2](8),[Cd3(Tzpy)2(OH)2Ac2](9),[Cd7(Tzpy)12(μ3-OH)2]·3THF(10)。其中,配合物8是一个十分紧密的三维结构,中间含有罕见的八配位Cd以及Cd-Cd作用;配合物9是六方晶系的三维结构,含有一维的疏水孔道;而配合物10由于有一部分的配体上的吡啶N没有配位形成一个含有THF客体分子的二维多孔材料。　　最后对论文进行概括总结,并展望了下一阶段的工作安排。