喹唑啉-2,5-二酮衍生物的合成及其反应研究

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本文报道了喹唑啉-2,5-二酮衍生物的合成及其反应研究、3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物和1,8-二氧代八氢化氧杂葸衍生物的合成研究。论文的主要工作如下:第一部分:通过在全氟磺酸树脂、蒙脱土K10、蒙脱土KSF、SO42-/ZrO2等不同催化剂的作用下,1,3-环己二酮、芳香醛和脲(或硫脲)在不同的溶剂中的缩合反应,经“一锅煮”的反应来合成喹唑啉-2,5-二酮衍生物。研究发现,催化剂为全氟磺酸树脂,溶剂为无水乙醇时,反应的产率最高,实验合成的已知化合物比已报道的产率提高了15%~36%。此催化剂具有良好的通用性,无论对具有吸电子基的取代芳香醛还是具有供电子基的取代芳香醛都能以较高的产率得到喹唑啉-2,5-二酮衍生物。通过对机理的研究,提出了碳正离子的机理,这与Kappe对经典Biginelli反应的研究所提出的机理不同。产物结构全部经过熔点、IR和1HNMR测定,部分化合物的结构还用13CNMR、DEPT、H,H-COSY、C,H-COSY和X-射线衍射方法进行了确证。 第二部分:在全氟磺酸树脂、蒙脱土K10、蒙脱土KSF等催化剂的催化下,乙酰乙酸乙酯、芳香醛和脲(或硫脲)可以发生缩合反应合成一系列3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物。经过对实验条件的探索,发现全氟磺酸树脂可以作为可循环使用的催化剂,高效地催化3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的合成。产物结构经熔点、IR和1HNMR等确认。此反应具有条件温和、操作简便和产率高等优点。第三部分:在全氟磺酸树脂催化下,以1,3-环己二酮和芳香醛为原料,15~25min内,高产率的合成了1,8-二氧代八氢化氧杂葸衍生物。产物结构全部经熔点、IR和1HNMR测定,部分化合物的结构还用13CNMR、DEPT、H,H-COSY、C,H-COSY和X-射线衍射方法进行了确证。
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