【摘 要】
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4,4-联-1,2,4-三唑(BTr)于1967年首次合成出,该化合物已经被广泛应用于催化化学,配位化学以及材料科学等领域,但是在含能材料领域方面却鲜有建树。1986年,美国Los Alamos实验室经理
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4,4-联-1,2,4-三唑(BTr)于1967年首次合成出,该化合物已经被广泛应用于催化化学,配位化学以及材料科学等领域,但是在含能材料领域方面却鲜有建树。1986年,美国Los Alamos实验室经理论研究表明基于BTr的3,3,5,5-四硝基-4,4-联-1,2,4-三唑(TNBT)是一种较为理想的潜在含能化合物,其密度(1.99g/cm3)、爆速(9.50Km/s)和爆压(42.2GPa)均很高,但有关 TNBT及其类似物的合成至今鲜有报道。本论文主要围绕各种氨基取代的4,4-联-1,2,4-三唑离子盐的合成及工艺研究开展了以下研究: (1)以3,3,5,5-四叠氮基-4,4-联-1,2,4-三唑(TABT)为起始原料,经(Ph)3P/H2O还原,再与氢溴酸、高氯酸、硝酸反应,制得三种新型离子盐,产品经IR、MS、1H NMR、13C NMR及元素分析确证结构。 (2)以甲醇为溶剂,通过溶剂缓慢挥发法成功培养出3-氨基-4,4-联-1,2,4-三唑氢溴酸盐的单晶(CCDC:1516993), X射线单晶衍射仪测定了其单晶结构,结果表明,3-氨基-4,4-联-1,2,4-三唑氢溴酸盐属于正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数为a=1.54741(13)nm,b=1.34743(12)nm,c=1.57331(14)nm,α=90°,β=90°,γ=90°,Z=16,F(000)=1824.0。分子间氢键、静电引力、超分子作用和π…π堆积使3-氨基-4,4′-联-1,2,4-三唑氢溴酸盐晶胞堆积稳定存在。 (3)考察了三种新型离子盐的合成工艺条件,如时间、温度、酸的用量等对反应收率的影响,采用单因素实验筛选出较优的合成工艺条件。
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