可降解自固化超支化环氧树脂的制备及性能

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超支化环氧树脂(HEP)具有黏度低、支化度高、活性高和加工性能好等优点,被广泛应用于传统双酚A型环氧树脂(DGEBA)的改性领域,但其固化后形成的三维网络结构难降解和回收利用。针对这一难题,本文通过分子设计合成了一种可降解自固化的超支化环氧树脂(DSEHP-n),并研究了其自固化机理、降解机理以及对DGEBA的增强增韧机理和DSEHP-n/DGEBA复合材料的降解性能。详细研究内容如下:(1)可降解自固化超支化环氧树脂的制备与性能。以2,2,2-(1,3,5)-三苯基硫醇均三嗪(HT-BM)和2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为原料通过巯基与异氰酸酯的点击反应制备了不同分子量的端异氰酸酯基超支化聚合物IHP-n(n=3、5、7、11),然后与缩水甘油通过羟基与异氰酸酯的反应制备可降解自固化超支化环氧树脂DSEHP-n(n=3、5、7、11)。利用核磁、红外和基质辅助激光解析电离飞行时间质谱等技术表征了HT-BM、IHP-n和DSEHP-n的结构和分子量。DSEHP-n结构中的氨基甲酸酯基团在110℃~200℃时热解生成氨基,再与环氧基团反应实现自固化。DSEHP-n自固化膜的铅笔硬度为6H、附着力为1级,耐磨性随着DSEHP-n分子量的增加而提高。DSEHP-n自固化膜的玻璃化转变温度和热稳定性能随着DSEHP-n分子量的增加而升高。DSEHP-n自固化膜在温和条件下通过三嗪环酸解和酯基水解实现完全降解。(2)DSEHP-n/DGEBA复合材料的性能及降解机理研究。DSEHP-n对DGEBA具有明显的增强增韧效果,其机理符合原位增强增韧机理。随着DSEHP-n含量和分子量的增加,DSEHP-n/DGEBA复合材料的机械性能先增加后减小,含12wt%DSEHP-5时复合材料的机械性能出现极大值。与纯的DGEBA相比,12wt%DSEHP-5/DGEBA复合材料的拉伸、弯曲和冲击强度分别提高了64.8%、38.1%和93.7%。随着DSEHP-n含量的增加,DSEHP-n/DGEBA复合材料的降解程度明显提高,12wt%DSEHP-n/DGEBA复合材料在温和条件下可实现完全降解,分析了降解产物组成和降解机理。
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