一种耐热型苦基氯衍生物的合成及其热性能的研究

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本文以对硝基氯苯为起始原料,经两步硝化、亲核取代反应得到1,2-二(2,4,6-三硝基苯基)肼,再经氧化制得2,2’,4,4’,6,6’-六硝基偶氮苯(HNAB),结合反应机理对影响各单元反应的主要因素进行了讨论,获得较优的合成工艺。此外,根据HNAB在不同升温速率下的TG结果,计算了热分解活化能等参数。最后,以TNT包覆HNAB对其改性,通过粒度分析、扫描电子显微镜(SEM)及TG热分析比较包覆前后HNAB的结构和性能。结果表明:第一步硝化较优条件为:对硝基氯苯8g,浓硫酸20mL,发烟硝酸10.5mL,反应温度85℃,时间2h,收率为87.5%;第二步硝化的较优条件为:2,4-二硝基氯苯5g,发烟硫酸26.7mL,硝酸钾11.83g,反应温度140℃,时间5h,收率为94.5%;亲核取代的较优条件为:硫酸肼2g,2,4,6-三硝基氯苯7.61g,甲醇15mL,三乙胺6mL,反应温度45℃,时间24h,收率为80.2%;发烟硝酸氧化的较优条件为:1,2-二(2,4,6-三硝基苯基)肼2g,发烟硝酸15mL,反应温度55℃,时间6h,收率为85.4%;九水合硝酸铁氧化的较优条件为:1,2-二(2,4,6-三硝基苯基)肼2g,九水合硝酸铁7.12g,累计研磨8h,收率为84.4%;芬顿试剂氧化的较优条件为:1,2-二(2,4,6-三硝基苯基)肼2g,硝酸亚铁3.9g,30%的双氧水5mL,水10mL,反应温度40℃,时间1h,收率为81.4%。用MS,’HNMR和IR对目标产物结构进行了表征。用Ozawa法计算得出热分解机理为n=1的成核和核生长机理,机理函数为f(a)=(1-α),热分解动力学方程为:HNAB/TNT二元混合炸药测试分析得出:8%TNT包覆后粒径最大,比表面积最小,晶体颗粒呈不规则变化,TNT的包覆对其热分解机理略有影响,热分解峰值降低,HNAB的改性效果最显著。
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