硅粉原位氮化结合氮化硅粉制备氮化硅陶瓷及基板

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氮化硅(Si3N4)陶瓷因具有优异的力学性能,良好的热导率和耐热冲击性,逐渐成为宽禁带大功率半导体器件首选的基板材料。由于高纯Si3N4粉体成本较高,为降低成本,硅(Si)粉流延制备Si3N4陶瓷基板的方法成为近年研究的热点。然而,Si粉在氮化过程中出现的“熔硅”现象将导致大尺寸薄片基板的变形与开裂,从而降低Si3N4基板的性能与良品率。因此,结合Si粉与Si3N4粉(作为氮化稀释剂),利用Si粉原位氮化,有望成为从成本和性能上改善现有Si3N4基板制备方法的有效途径。基于此,本文研究原料粉中Si:Si3N4的配比及烧结助剂的含量对Si3N4陶瓷及基板的致密度、显微结构和力学性能的影响规律,以获得高性能Si3N4陶瓷及基板的制备方法。首先,在Si3N4粉中添加0 mol%至100 mol%的Si粉,以Zr O2+Gd2O3+Mg O为烧结添加剂(其中Zr O2为氮化催化剂),经混合、干燥、干压成型后进行氮化及烧结,研究Si粉含量对Si3N4陶瓷性能的影响。结果表明,经反应结合重烧结后,Si粉全部转化为Si3N4,α-Si3N4全部转化为β-Si3N4相;除添加100 mol%Si粉的样品外,随Si含量的增加,Si3N4陶瓷的密度从3.39 g/cm3下降到2.92 g/cm3,但热扩散系数变化较小。当原料中Si粉的含量为25 mol%时,Si3N4陶瓷的性能最佳,四点抗弯强度为924±54 MPa,断裂韧性为10.3±1.2 MPa·m1/2,热导率为60W·m-1·K-1。除Si粉含量以外,烧结助剂的含量对Si3N4陶瓷的性能也有重要影响。因此,基于25 mol%Si粉配比,研究6 wt%、8 wt%、10 wt%和12 wt%的烧结助剂含量对Si3N4块体性能的影响。结果表明,当烧结助剂含量不超过10 wt%时,Si3N4陶瓷的密度与β-Si3N4晶粒的长径比随烧结助剂含量的增加而变大,四点抗弯强度与热导率也逐渐增大。然而,当烧结助剂含量从10 wt%增加到12 wt%时,Si3N4陶瓷的致密度、四点抗弯强度及热导率降低,β-Si3N4晶粒的直径变大、长径比变小。添加10 wt%烧结助剂所制备的Si3N4块体的四点抗弯强度为949±78 MPa,断裂韧性为10.8±0.7 MPa·m1/2,热导率为61 W·m-1·K-1。最后,采用流延成型方法,研究烧结助剂的含量对Si3N4基板性能的影响。结果表明,与Si3N4块体类似,当烧结助剂含量从8 wt%增加到12 wt%时,Si3N4基板的密度、四点抗弯强度及热导率均先增加后减小,并在烧结助剂含量为10 wt%时获得性能最佳的Si3N4基板,其等双轴弯曲强度和热导率分别为453±46 MPa和55W·m-1·K-1。本研究基于Si粉原位氮化并结合Si3N4粉,成功制备出Si3N4陶瓷及基板。因此,利用Si粉结合Si3N4粉反应烧结Si3N4,可以在保证其性能的前提下,降低Si3N4陶瓷的成本,进而获得颇具前景的Si3N4基板制备方法。
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