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碳纳米管作为一种结构独特、性能优异的新型纳米材料,在复合材料、纳米器件等方面有着非常广阔的应用前景。然而,由于碳纳米管的强疏水性,使得其很难分散于几乎所有的溶剂中,因此预先对碳纳米管进行表面改性成为一项非常重要的工序。
本文以多壁碳纳米管为基体,分别用共价与非共价两种不同方式,对其表面进行聚合物修饰,并且进一步得到了交联型有机/无机杂化网络表面改性的碳纳米管。工作主要分为两个部分:
(1)以多壁碳纳米管为原料,通过功能基化反应,在其表面生成引发基团。然后利用原子转移自由基聚合的方法,将单体γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷(TMSPMA)在碳纳米管的表面引发聚合,并且通过调整单体/引发剂的比例,得到了一系列不同聚合物含量的MWNT-PSMA复合材料。产物在有机溶剂中的分散性的大幅提升,从表观上证实聚合反应对碳纳米管进行了有效的表面改性。TG、IR、TEM、SEM等方法对其热稳定性,结构形态等进行表征,确定了聚合物在碳纳米管表面的生长。
在弱碱的环境下,对MWNT-PSMA中聚合物结构单元上所含有的三甲氧基硅烷基团分别进行自水解、与正硅酸乙酯(TEOS)的共水解反应。经TG表征发现,表面具有交联结构的MWNT-crlk-PSMA与cohydro-MPT中碳纳米管的热分解温度分别比MWNT-PSMA提高了140℃和190℃;红外的表征也分别证实了交联结构的形成。
(2)利用3-胺丙基三乙氧基硅烷(APTES)与碳纳米管外壁之间相互的物理吸附作用,将APTES在酸性条件下在碳纳米管表面进行水解交联,形成聚硅氧烷层。并在不同的反应时间对产物进行TEM和TG表征,证实了交联层的形成,论文进一步探讨了交联反应的历程。由于APTES本身所含有的氨基以及水解后生成了大量的羟基,可以将得到的产物MWNT-psi与2-溴代异丁酰溴反应,在其表面生成ATRP引发基团。进而引发TMSPMA的原子转移自由基聚合,通过调整单体/引发基团的摩尔比,得到了不同聚合物含量的碳纳米管复合材料MWNT-psi-PSMA,以TG、TEM、EDX、SEM及IR等方法对各步产物进行表征,证实反应按预期过程进行。最后利用引发剂MWNT-psi-Br引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合反应,并对其动力学行为进行初步研究,实反应属于一级动力学,符合ATRP的一般特征。